令和2年3月25日厚生労働省告示95号により、「別表第18の2 液体クロマトグラフ―質量分析法」にも塩素酸が追加されました。また、採取した試料を保存する際の添加試薬は、従来のエチレンジアミン溶液以外にチオ硫酸ナトリウム溶液も使用可能となりました。第4級アンモニウム基を導入したマルチモードカラム(逆相＋陰イオン交換) RSpak JJ-50 2Dは、「別表第18の2」による分析条件を用いて塩素酸、臭素酸のみならず、陰イオンやハロ酢酸の一斉分析が可能です。尚、添加試薬のチオ硫酸イオンは硫酸イオンより後に溶出しますが、エチレンジアミンの場合は、陰イオン類よりも早く溶出することが確認されています。


Sample : 5 μL
10 μg/L each for ClO₃^-, BrO₃^-
100 μg/L each for MCAA, DCAA, TCAA
in Tap water containing sodium thiosulfate 0.3 w/v%

1. ClO₄^-, Perchlorate
2. TCAA, Trichloroacetic acid
3. ClO₃^-, Chlorate
4. DCAA, Dichloroacetic acid
5. NO₃^-, Nitrate
6. MCAA, Chloroacetic acid
7. BrO₃^-, Bromate
8. Br^-, Bromide
9. Cl^-, Chloride
10. SO₄^2-, Sulfate
11. S₂O₃^2-, Thiosulfate

Sample: 5 μL
Tap water containing
sodium thiosulfate 0.3 w/v%

1. ClO₄^-, Perchlorate
2. TCAA, Trichloroacetic acid
3. ClO₃^-, Chlorate
4. DCAA, Dichloroacetic acid
5. NO₃^-, Nitrate
6. MCAA, Chloroacetic acid
7. BrO₃^-, Bromate
8. Br^-, Bromide
9. Cl^-, Chloride
10. SO₄^2-, Sulfate
11. S₂O₃^2-, Thiosulfate

Column       : Shodex RSpak JJ-50 2D (2.0 mm I.D. x 150 mm)
Eluent       : (A); 200 mM HCOONH4 aq./(B); CH3CN
               Linear gradient (High pressure);
               85 % B (0 min) → 85 % B (8 min) → 50 % B (9 min) → 50 % B (20 min)
Flow rate    : 0.3 mL/min
Detector     : ESI-MS/MS (MRM Negative) for ClO3-, BrO3-
               ESI-MS (SIM Negative) for ClO4-, TCAA, DCAA, NO3-, 
                                         MCAA, Br-, Cl-, SO42-, S2O32-
Column temp. : 50 ℃