NBS706のGPC/MALS分析

スチレン−ジビニルベンゼン系ゲルを充てんした有機溶媒系SEC（GPC)用カラムで溶離液にDMFを用いてポリスチレン(Polystyrene, PS)の測定を行った場合、THFを溶離液とした場合と比較し溶出が遅れる事が知られています。　ここでは多角度光散乱検出器(MALS)を用いてTHF、DMF溶媒における分離の挙動を解析しました。　試料には米国商務省標準局より供給されている直鎖多分散ポリスチレンスタンダードのNBS706を用いました。　図1は、各溶離液で測定したクロマトおよび分子サイズ（RMS Radius）と溶出位置の関係を示したものです。　DMF溶媒のクロマトは大きく遅れているのに対し、分子サイズと溶出位置の関係はRMSの小さい領域を除いて良く一致しており、この領域ではTHF、DMFのどちらの溶媒の場合もGPCによる分離が行われていることがわかります。　GPC/MALSで求めたNBS706の絶対分子量 (Mw) はTHFで286,000、DMFで283,000と良く一致した値が得られ、RI検出器から求めた回収率は100%でカラム内での残存は認められませんでした。　 図2では、縦軸を分子の重量（Molar Mass）に変えて示したものですが、両溶媒間で大きな違いが認められます。　これはGPCによる分離が分子サイズによるもので、分子量によるものではないことを表しております。　図1,2を利用し、各溶媒におけるMolar MassとRMS Radiusの関係を図3に示しますが、同一Molar Massを持つ分子に注目するとDMF中では分子が収縮し、RMS Radiusが小さくなっているものと推定されます。　このようにMALSを用いることによって、絶対分子量、分子サイズ の測定ができるとともに分離挙動の追跡、評価が可能となります。



Sample:
(1) 0.198% NBS706 in THF, 50μL
(2) 0.0935% NBS706 in 10mM LiBr in DMF, 100μL

Columns      : (1) Shodex GPC KF-806 (8.0mmID*300mm)
               (2) Shodex GPC KD-806 (8.0mmID*300mm)
Eluent       : (1) THF , (2) 10mM LiBr in DMF
Flow rate    : 1.0mL/min
Detector     : MALS + RI
Column temp. : 26℃